化学分析2

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一、选择题 ( 共20题 40分 ) 1. 2 分 (0709) 0709

在氨性缓冲液中用EDTA滴定Zn2+至化学计量点时,以下关系正确的是------------( ) (A) [Zn2+] = [Y4-] (B) c(Zn2+) = c(Y)

2. 2 分 (1025) 1025

移取饱和Ca(OH)2溶液50.00mL,用0.05000mol/L HCl标准溶液滴定,终点时, 耗去20.00mL,由此得Ca(OH)2沉淀的Ksp为-----------------------------------------------------------( ) (A) 1.6×10-5 (B) 8.0×10-6 (C) 2.0×10-6 (D) 4.0×10-6

3. 2 分 (0902) 0902

以下电对中, 条件电位随离子强度增高而增高的是 -----------------------------------( ) (A) Fe3+/Fe2+ (B) Ce4+/Ce3+

4. 2 分 (1103) 1103

一有色溶液对某波长光的吸收遵守比尔定律。当选用2.0cm的比色皿时,测得透射比为T,若改用1.0cm的吸收池,则透射比应为----------------------------------------------------------( ) (A) 2T (B) T/2 (C) T2 (D) T1/2

5. 2 分 (0713) 0713

当pH=10.0, 以0.010 mol/L EDTA溶液滴定0.010 mol/L Zn2+的溶液两份, 其中一份溶液中含有0.5 mol/L游离NH3; 另一份溶液中含有0.2 mol/L游离NH3。在上述两种情况下, 对pZn的叙述正确的是-----------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 加入EDTA开始滴定时pZn相等 (B) 滴定至一半时pZn相等 (C) 滴定至化学计量点时pZn相等 (D) 上述说法都不正确

6. 2 分 (1071) 1071

下列试样中的氯在不另加试剂的情况下,可用莫尔法直接测定的是------------------( ) (A) FeCl3 (B) BaCl2

7. 2 分 (0905) 0905

当两电对的电子转移数均为 2 时, 为使反应完全度达到 99.9%, 两电对的条件电位差

至少应大于 ----------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 0.09 V (B) 0.18 V (C) 0.27 V (D) 0.36 V

8. 2 分 (5120) 5120

桑德尔灵敏度S与摩尔吸光系数的关系是---------------------------------------------( ) (A) S=M/(106) (B) S=/M (C) S=M/ (D) S=M106

9. 2 分 (0714) 0714

在pH=10的氨性缓冲液中用 EDTA 滴定Zn2+至50%处时-----------------------------( ) (A) pZn只与[NH3]有关 (B) pZn只与c(Zn)有关

*. 2 分 (5016) 5016

有一铜矿试样，测定其含水量为1.00%，干试样中铜的质量分数为54.00%，湿试样中铜的质量分数为-----------------------------------------------------------------------------------------( ) (A)54.10% (B)53.46% (C)55.00% (D)53.00%

11. 2 分 (2903) 2903

MnO4-/Mn2+电对的条件电位与pH的关系是-----------------------------------------------( ) (A) =-0.047pH (B) =-0.094pH (C) =-0.12pH (D) =-0.47pH

12. 2 分 (1108) 1108

以下说法正确的是--------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 透射比T与浓度呈直线关系 (B) 摩尔吸光系数随波长而变

13. 2 分 (1054) 1054

下列表述中错误的是-----------------------------------------------------------------------------( ) (A) 由于无定形沉淀颗粒小,为防止沉淀穿滤,应选用致密滤纸(慢速) (B) 微溶化合物的临界值(Q/S)愈大,则愈不容易均相成核 (C) 相对过饱和度愈大,分散度愈高

(D) 均相成核作用是指构晶离子自发形成晶核

14. 2 分 (2922) 2922

用Ce4+滴定Fe2+，当体系电位为0.68V时,滴定分数为------------------------------( ) [ (Ce4+/Ce3+)=1.44V， (Fe3+/Fe2+)=0.68V]

(A) 0 (B) 50% (C) 100% (D) 200%

15. 2 分 (5026) 5026

莫尔法测定Cl- 采用滴定剂及滴定方式是--------------------------------------------------- ( ) (A) 用Hg2+盐直接滴定 (B)用AgNO3直接滴定

(C)用AgNO3沉淀后，返滴定 (D)用Pb2+盐沉淀后，返滴定

16. 2 分 (2901) 2901

当两电对的电子转移数均为1时，为使反应完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少相差----------------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V

17. 2 分 (1049) 1049

下列说法中违背非晶形沉淀条件的是-------------------------------------------------------( ) (A) 沉淀应在热溶液中进行 (B) 沉淀应在浓的溶液中进行

18. 2 分 (0933) 0933

用间接碘量法测定 BaCl2的纯度时, 先将 Ba2+沉淀为 Ba(IO3)2, 洗涤后溶解并酸化, 加入过量的 KI, 然后用Na2S2O3标准溶液滴定, 此处BaCl2与Na2S2O3的计量关系[n(BaCl2):n(Na2S2O3)]为-------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 1:2 (B) 1:3 (C) 1:6 (D) 1:12

19. 2 分 (3073) 3073

以下银量法测定需采用返滴定方式的是-----------------------------------------------------( ) (A)莫尔法测Cl- (B)吸附指示剂法测Cl-

(C)佛尔哈德法测Cl- (D)AgNO3滴定CN-(生成Ag[Ag(CN)2]指示终点

20. 2 分 (2982) 2982

当两电对的电子转移数均为2时，为使反应完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少大于----------------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V

二、填空题 ( 共10题 20分 ) 21. 2 分 (0351) 0351

以下平衡式的英文缩写分别是(请填A,B,C)。 (1) 物料平衡式 ____ （A） PBE (2) 电荷平衡式 ____ （B） MBE (3) 质子平衡式 ____ （C） CBE

22. 2 分 (4751) 4751 已知Cu2+-NH3络合物的lg 1lg 4分别为4.30 , 8.0 ,11.0 ,13.30。在铜氨溶液中，铜的总浓度为1.0  10-3 mol / L，氨的总浓度为1.4  10-2 mol / L，则平衡时[ Cu(NH3)32+ ] = ___________ mol / L；[ Cu(NH3)42+ ] = ____________________ mol / L。

23. 2 分 (5001) 5001

标定NH4SCN溶液应采用标准溶液，为指示剂。

24. 2 分 (2981) 2981

配制Na2S2O3溶液时，要用__________________________________________水，原因是____________________________________________________________。

25. 2 分 (1113) 1113

一有色溶液在某波长下遵守比尔定律,浓度为x mol/L时吸收入射光的15.0%, 在相同条件下,浓度为2x的该有色溶液的T是________________________%。

26. 2 分 (0354) 0354

60 mL 0.10 mol/L Na2CO3与40 mL 0.15 mol/L HCl相混合, 溶液的质子条件式是________________________________________________。

27. 2 分 (2752) 2752

用EDTA滴定金属离子M和N的混合溶液时,已知Y(N)>Y(H),当被测离子M的浓度为干扰离子N浓度的10倍时, 欲采用控制酸度滴定 M 离子, 要求Et≤0.1%, pM=±0.20, 则lgK(MY)lgK(NY)应________。

28. 2 分 (3065)

3065

某一天然水样中含有Cl-、CO32-、PO43-、SO42-等杂质,应采用__________方法测定Cl-的含量,这是因为_________________________________________。

29. 2 分 (0971) 0971

碘量法用的 Na2S2O3 标准溶液, 在保存过程中吸收了 CO2 而发生分解作用 S2O32- + H2CO3 → HSO3- + HCO3- + S↓

若用此Na2S2O3滴定I2, 消耗Na2S2O3量____________(增大或减小), 从而导致测定结果____________(偏高或偏低)。若加入_________________________可防止以上分解作用。

30. 2 分 (1132) 1132

图1~图4是分光光度法中常见的图形,它们分别代表什么曲线(填A、B、C 、D)

图 1 图 2 图 3 图 4

(1) 图1 __________ A. 工作曲线 (2) 图2 __________ B. 吸收曲线

(3) 图3 __________ C. 络合比法测定络合物组成 (4) 图4 __________ D. 测量结果的相对误差

三、计算题 ( 共 4题 25分 ) 31. 10 分 (3142) 3142

某金属离子M2+与卤离子X-在弱酸性条件下形成MX3-络合物(不存在其他型体的络合物),该络合物在372nm处有最大吸收。今有相同体积的弱酸性试液两份, 其中c(M2+)均为5.0×10-4mol/L。在第一份显色液中c(X-) = 0.20mol/L, M2+显色完全, 以 1cm比色皿, 于 372 nm处测得吸光度为 0.748; 在第二份显色液中, c(X-)=2.0×10-3mol/L, 在相同条件下测得吸光度为0.587。计算MX3-络合物的稳定常数K(MX3-)。

32. 5 分 (5101) 5101

某金属离子M的浓度为1.010-5 mol/L，与过量的显色剂R′生成有色络合物MR′，与过量的显色剂R″生成有色络合物MR″。在=525nm处，用1cm的比色皿测得MR′的吸光度A为0.400;测得MR″溶液的投射比为85%，求这两种有色络合物的值，哪一种显色反应更灵敏？

33. 5 分 (4382)

4382 计算将50.0 mL 0.0500 mol/L HCl溶液和50.0 mL 0.02500 mol/L Ba(OH)2溶液混合所得溶液的pH。

34. 5 分 (4204) 4204

用某法测定铅锡合金中锡的质量分数，已知标准偏差为0.08%，重复四次测定，质量分数w(Sn)的平均值为62.32%，试比较置信度95%(u=1.96)和置信度为99%(u=2.58)时平均值的置信区间。计算结果说明置信区间与置信度有何关系？

四、问答题 ( 共 2题 15分 ) 35. 10 分 (3238) 3238

对螯合萃取反应：M水+nHL有=MLn有+nH+ 其萃取常数

nKD(MLn)n(MLn)KD(MLn)n(MLn)Ka(HL)K 或 KexexHnnK(HL)(KD(HL)KHL)D 试说明等式右边四项常数含义，并简要解释它的对Kex值的影响。

36. 5 分 (4388) 4388 若用Na2CO3标定HCl溶液，其中含有少量NaHCO3，则测得的HCl的浓度将比真实值______________ (大、小或相同)。试简述其理由。

一、选择题 ( 共20题 40分 ) 1. 2 分 (0709) 0709 (B)

2. 2 分 (1025) 1025 (D)

3. 2 分 (0902) 0902 (D)

4. 2 分 (1103) 1103 (D)

5. 2 分 (0713) 0713 (D)

6. 2 分 (1071) 1071 (D)

7. 2 分 (0905) 0905 (B)

8. 2 分 (5120) 5120

(C)

9. 2 分 (0714) 0714 (D)

*. 2 分 (5016) 5016

(B)

11. 2 分 (2903) 2903 (B)

12. 2 分 (1108) 1108 (B)

13. 2 分 (1054) 1054 (A)

14. 2 分 (2922) 2922 (B)

15. 2 分 (5026) 5026 (B)

16. 2 分 (2901) 2901 (D)

17. 2 分 (1049) 1049 (D)

18. 2 分 (0933) 0933 (D)

19. 2 分 (3073) 3073 (C)

20. 2 分 (2982) 2982 (B)

二、填空题 ( 共10题 20分 ) 21. 2 分 (0351) 0351

1. B 2. C 3. A

22. 2 分 (4751) 4751

3.3  10-4 6.7  10-4

23. 2 分 (5001) 5001

AgNO3，铁铵矾

24. 2 分 (2981) 2981

新煮沸并冷却了的蒸馏水

为了除CO2、O2和杀死细菌，因为它们均能使Na2S2O3分解

25. 2 分 (1113) 1113

72.3%

26. 2 分 (0354) 0354

[H+]+[H2CO3] = [OH-]+[CO32-]

27. 2 分 (2752) 2752

大于5

28. 2 分 (3065) 3065

佛尔哈德法, 在酸性条件下可消除上述离子的干扰

29. 2 分 (0971) 0971

减小, 偏低, Na2CO3

30. 2 分 (1132) 1132

1. C 2. A 3. D 4. B

三、计算题 ( 共 4题 25分 ) 31. 10 分 (3142) 3142

1.∵A = bc,第一份显色液X-过量。 ∴c(MX3-) = 5.0×10-4mol/L,

 = 0.748/5.0×10-4×1 = 1.5×103(L/mol·cm)

2.在第二份试液中,[MX3-] = 0.587/1.5×103×1 = 3.9×10-4(mol/L) [M2+] = 5.0×10-4-3.9×10-4 = 1.1×10-4(mol/L) [X-] = 2.0×10-3-3.9×10-4×3 = 8.3×10-4(mol/L) [MX3-] 3.9×10-4

K(MX3-)= ────── = ──────────── = 6.2×109 [M2+][X-]3 1.1×10-4×(8.3×10-4)3

32. 5 分 (5101) 5101

4.0101 4-1-1

 ==4.0×10 Lmolcm

1.0105T =85% A=7.110-2

7.11022 == 7.1×103 Lmol-1cm-1 51.010生成MR'的显色反应更灵敏。

33. 5 分 (4382) 4382 HCl溶液中 n(H+)= 0.0500  0.050 = 0.00250(mol) Ba(OH)2溶液中 n(OH-)= 0.0250  0.050  2 = 0.00250(mol) 因此，两溶液混合后，溶液的pH = 7.00

34. 5 分 (4204) 4204

解: p=0.95% (α=0.05)

 =x±u=62.321.960.0862.320.08%

4n p=0.99%(α=0.01)

 =x±

un= 62.322.580.08462.320.10%

结论：置信度高，置信区间大

四、问答题 ( 共 2题 15分 ) 35. 10 分 (3238) 3238

KD(MLn)是螯合物MLn的分配系数，其值越大，螯合物进入有机相越多，Kex值大;n(MLn)是螯合物的总的稳定常数，其值越大，越易进入有机相，Kex值大;KD(HL)是螯合剂的分配系

H数，其值过小表示在水相浓度大，有利于螯合物形成Kex大; KHL是螯合剂的酸形成常数，

其值越小，表示酸解离度大，[L]值大有利于螯合物形成,Kex大。

36. 5 分 (4388) 4388 大。在标定中，所用HCl的体积将比无杂质的情况小，V真实 < V计算 (对于相同的试剂量)，因此，c计算 > c真实。

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