快速消解法测定COD准确性的考察

在实验室分别通过对相对误差和加标回收率的考察验证了用快速消解法测定COD的准确性。

首先，用邻苯二甲酸氢钾配成COD值分别为100mg/L、500mg/L、800mg/L、1000mg/L、3000mg/L 、5000mg/L 、10000mg/L的标准溶液，用四种方法进行测定计算相对误差，结果见下表1。

然后，将采集的废水样品处理后均匀地分为两份，一份作为原试样，测定COD结果值；另一份根据测定的COD值，加入一定量的标准COD溶液于50ml的容量瓶中，用原试样稀释到刻线，测定加标后试样的COD值。然后根据原试样测定结果和加标后测定结果，计算加标回收率，结果见表2。

表1 相对误差考察 测定结果(mg/l) 序号 1 2 3 4 5 7 8

表2 快速消解法测定COD加标回收率考察

回流法 试原试样 样 名称 COD测定 结果 mg/L 加 2000mg/L 标样 ml 加标 后浓度 mg/L 加标 后COD 测定 结果 mg/L 试28 1.0 40 65 加 标 回 收 率 % 92.5 加标 加后COD 标回 后COD 密封瓶法 连华快速法 加标 加标回 哈希试剂法 加标 加后COD 标回 相对误差（%） 哈希试 剂法 回流 法 +2.0 -1.6 -1.1 -1.2 -0.7 -0.6 -0.63 密封 瓶法 连华快速法 哈希试 剂法 标准结回流 果（mg/l） 法 100 500 800 1000 3000 5000 10000 102 492 791 988 2979 4970 9993 瓶法 104 490 807 982 2967 5085 9985 速法 密封 连华快测定 收mg/L % 测定 收mg/L % 测定 收mg/L % 结果 率 结果 率 结果 率 样1 试样2 试样3 试样4 试样5 试样6 试样7 试样8 试样9 试样10 试样11 2342 10 400 2701 .8 1824 10 400 2197 93.2 52 10 400 6814 90.5 76 10 400 9329 87.3 265 5.0 200 472 104 567 10 400 952 96.2 105 5.0 200 296 95.5 79 2.0 80 153 92.5 67 2.0 80 154 109 72 2.0 80 156 105 从表1数据可见测定结果与标准结果的相对误差都小于±4.3%的国标要求，而从表2数据可见，用快速消解法测定COD的加标回收率也满足85%〜120%的国标要求，从而说明该方法的准确性较高。

为了检验在实际监测中四种方法测定结果的精密度，对相关水质监测点取样，并对每个样品重复性测定三次，计算其相对标准偏差，结果见表3。

表3 快速消解法测定COD精密度考察

2#（mg/L） 3#（mg/L） 监测方法 取样点 1#（mg/L）平均结果（mg/L） 相对标准偏差（%） 1 2 Ⅰ 3 4 5 1 2 3 4 5 Ⅱ 6 7 8 9 10 11 1 2 3 4 5 Ⅲ 6 7 8 9 10 11 34 70 75 82 98 19 82 68 112 554 238 7980 5968 1722 2162 42 62 80 90 86 675 246 6972 5940 13 2239 35 69 75 80 97 19 80 68 111 556 240 7976 5962 1720 21 41 60 80 90 86 672 243 6968 5936 10 2234 34 68 73 80 97 20 63 80 67 112 555 240 7979 5958 1721 2163 41 60 81 88 84 673 243 6966 5937 1638 2236 34.33 69.0 74.3 80.7 97.3 19.3 63.7 80.7 67.7 111.7 555 239.3 7978 5962.7 1721 2163 41.3 60.7 80.3 .3 85.3 673.3 244 6968.7 5937.7 10.3 2236.3 0.47 0.82 0.94 0.94 0.47 0.47 0.47 0.94 0.47 0.47 0.82 0．94 2 4.1 0.82 1 0.47 0.94 0.47 0.94 0.94 1.24 1.41 2.49 1.70 2.05 2.05

从表3数据可见，用消解法重复测定水中COD时,其测定结果的相对标准偏差满足国标

方法小于4.3%的要求，从而也证明了该方法的精密度很高。

综合上述所有考察结果可以确定，快速消解法COD的准确性和精密性都很可靠。