第２４卷第３期 ２０１０年６月 现代地质 Ｖ０１．２４ Ｎｏ．３ ＧＥ０ＳＣＩＥＮＣＥ Ｊｕｎ．２０１０ 南海北部天然气水合物钻探区烃类气体 成因类型研究 黄 霞，祝有海，卢振权，王平康 （中国地质科学院矿产资源研究所，北京１０００３７） 摘要：南海北部天然气水合物钻探区水合物气、顶空气样品和沉积物样品烃类气体组分和甲烷同位素特征测试结果表 明，气体样品中烃类气体以甲烷为主，含微量乙烷和丙烷，Ｃ ／（Ｃ：＋Ｃ ）值均大于或接近１ ０００。甲烷的碳同位素值为 ５４．１％ｏ～一６２．２％ｏ，氢同位素值为一１８０％ｏ～一２５５％０，属于微生物气或是以微生物气为主的混合气，甲烷由ＣＯ 还 原生成，由原地提供或侧向运移而来。沉积物样品酸解烃分析显示多数样品甲烷丰度大于９０％，含一定量的乙烷、丙 烷及少量的丁烷，Ｃ，／（Ｃ ＋Ｃ ）值均小于５０。甲烷的碳同位素值为一２９．８％０～一４８．２％ｅ，呈现典型的热解气特征，显示 由深部运移而来。 关键词：南海北部；天然气水合物；气体成因类型 中图分类号：Ｐ７４４．４；Ｐ５９ 文献标志码：Ａ 文章编号：１０００—８５２７（２０１０）０３—０５７６—０５ Ｓｔｕｄｙ ｏｎ Ｇｅｎｅｔｉｃ Ｔｙｐｅｓ ｏｆ Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ Ｇａｓｅｓ ｆｒｏｍ ｔｈｅ Ｇａｓ Ｈｙｄｒａｔｅ Ｄｒｉｌｌｉｎｇ Ａｒｅａ，ｔｈｅ Ｎｏｒｔｈｅｒｎ Ｓｏｕｔｈ Ｃｈｉｎａ Ｓｅａ ＨＵＡＮＧ Ｘｉａ，ＺＨＵ Ｙｏｕ—ｈａｉ，ＬＵ Ｚｈｅｎ—ｑｕａｎ，ＷＡＮＧ Ｐｉｎｇ—ｋａｎｇ （Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆＭｉｎｅｒａｌ Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ，Ｃｈｉｎｅｓｅ Ａｃａｄｅｍｙ ｏｆ Ｇｅｏｌｏｇｉｃａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｂｅ￣ｉｉｎｇ １０００３７，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｇａｓ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ａｎｄ ｉｓｏｔｏｐｅｓ ｏｆ ｇａｓ ｈｙｄｒａｔｅ，ｈｅａｄｓｐａｃｅ ｇａｓ ａｎｄ ｓｅｄｉｍｅｎｔ ｓａｍｐｌｅｓ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｇａｓ ｈｙ— ｄｒａｔｅ ｄｒｉｌｌｉｎｇ ａｒｅａ，ｔｈｅ Ｎｏｒｔｈｅｒｎ Ｓｏｕｔｈ Ｃｈｉｎａ Ｓｅａ，ａｒｅ ａｎａｌｙｓｅｄ．Ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗ ｔｈａｔ ｇａｓ ｈｙｄｒａｔｅ ａｎｄ ｈｅａｄｓｐａｃｅ ｇａｓ ａｒｅ ｎｅａｒｌｙ ｃｏｍｐｏｓｅｄ ｏｆ ｍｅｔｈａｎｅ ｗｉｔｈ ｔｒａｃｅ ｅｔｈａｎｅ ａｎｄ ｐｒｏｐａｎｅ．Ｔｈｅｉｒ ｒａｔｉｏｓ ｏｆ Ｃ１／（Ｃ２＋Ｃ３）ａｒｅ ｈｉｇｈｅｒ ｔｈａｎ ｏｒ ｃｌｏｓｅ ｔｏ １，０００．６ Ｃ１ ｖａｌｕｅｓ ｒａｎｇｅ ｆｒｏｍ一５４．１％ｏ ｔｏ一６２．２％０，ａｎｄ ６ＤｃＨ ｖａｌｕｅｓ ｖａｒｙ ｆｒｏｍ一１８０％０ ｔｏ 一２５５％ｏ．Ｈｅｎｃｅ ｔｈｅｙ ａｒｅ ｍａｉｎｌｙ ｂａｃｔｅｒｉａｌ ｏｒ ｍｉｘｅｄ ｗｉｔｈ ｂａｃｔｅｒｉａｌ ｇａｓｅｓ，ｄｅｒｉｖｅｄ ｆｒｏｍ ＣＯ２ ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ ａｎｄ ｐｒｏ— ｄｕｃｅｄ ｉｎ ｓｉｔｕ ｏｒ ｂｙ ｓｉｄｅ ｍｉｇｒａｔｉｏｎ．Ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆ ａｃｉｄ—ｄｅｇａｓｓｅｄ ｇａｓｅｓ ｏｆ ｓｅｄｉｍｅｎｔ ｓａｍｐｌｅｓ ａｌｓｏ ｉｎｄｉｃａｔｅ ｔｈａｔ ｍｅｔｈ— ａｎｅ ｉｓ ｍｏｓｔｌｙ ｈｉｇｈｅｒ ｔｈａｎ ９０％，ｗｉｔｈ ｓｏｍｅ ｅｔｈａｎｅ，ｐｒｏｐａｎｅ ａｎｄ ｍｉｎｏｒ ｂｕｔａｎｅ．Ｔｈｅ ｒａｔｉｏｓ ｏｆ Ｃ１／（Ｃ２＋Ｃ３）ａｒｅ ｌｏｗｅｒ ｔｈａｎ ５０ ａｎｄ ６Ｈ Ｃ １ ｖａｌｕｅｓ ｃｈａｎｇｅ ｆｒｏｍ一２９８％。ｔｏ一４８．２％。．Ｔｈｅｓｅ ｆｅａｔｕｒｅｓ ａｒｅ ｉｎｄｉｃａｔｉｖｅ ｏｆ ｔｙｐｉｃａｌ ．ｔｈｅｒｍｏｇｅｎｉｃ ｇａｓｅｓ ｍｉｇｒａｔｅｄ ｕｐ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｄｅｐｔｈ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｔｈｅ Ｎｏｒｔｈｅｒｎ Ｓｏｕｔｈ Ｃｈｉｎａ Ｓｅａ；ｇａｓ ｈｙｄｒａｔｅ；ｇｅｎｅｔｉｃ—ｔｙｐｅｓ ｏｆ ｇａｓｅｓ ０引 言 括为具有“北油南气、西气东油”和“北部陆架浅水 区富油、西部陆架浅水区富气、南部陆坡深水区 我国南海北部沉积盆地油气资源丰富，海底 富气为主”的规律及特点¨ 。２００７年４＿＿６月，中 天然气渗漏发育，根据迄今所获油气勘探成果及 国地质调查局在南海北部陆坡神狐海域实施了天 油气地质综合研究，其油气运聚分布特征可以概 然气水合物钻探，取得了天然气水合物实物样品， 收稿日期：２０１０—０３—１６；改回日期：２０１０—０５—１０；责任编辑：楼亚儿。 基金项目：国家“９７３”项目（２００９ＣＢ２１９５０１）；级公益性科研院所基本科研业务费资助项目（Ｋ０９０９）。 作者简介：黄霞，女，助理研究员，博士，１９８２年出生，地质学专业，主要从事天然气水合物气体成因来源的研究工作。 Ｅｍａｉｌ：ｈｕａｎｇｘｉａ＠ｌｉｖｅ．ＣＯＢ。 第３期 黄霞等：南海北部天然气水合物钻探区烃类气体成因类型研究 ５７７ Ｃ／ｋｉｎｌ】 。沉积物以粉砂和粘土 为南海北部能源战略布局开辟了新领域。由于南 梯度为４５～６７．７￣海北部含油气盆地发育，气源丰富，类型众多， 质粉砂为主，富含有孔虫和钙质超微化石，硅质 深部热解气、浅层微生物气均有可能形成天然气 生物贫乏，孔隙度为４０％～６０％。沉积物主要由 水合物，究竟哪种气源形成天然气水合物？它们 陆源物质和海洋生物碳酸盐组成。水合物赋存区 如何形成天然气水合物？本文通过南海北部陆坡 不同时期沉积物的有机碳含量大体为０．３９％～ ２］水合物钻探区ＳＨ１、ＳＨ２、ＳＨ３、ＳＨ５、ＳＨ７站位 １．８％ｌ１钻探站位８个，取心孔５个，其中在３ 。气体样品和沉积物样品的测试分析，研究天然气 个站位（ＳＨ２、ＳＨ３、ＳＨ７）取得天然气水合物实物 水合物烃类气体成因，探讨烃类气体来源，以便 样品，通过钻探、测井、取心、原位温度测量和 为南海北部天然气水合物的成藏机理研究和资源 调查、评价及其以后的开发利用奠定基础。 天然气水合物是指由气体分子与水分子组成 的一种冰状结晶固体物质，其中的气体分子以烃 类气体（主要是甲烷）为主。烃类气体是天然气水 合物的物质基础，是气体资源最重要的组成部分。 不同成因类型的烃类气体具有不同的成生机制、 不同的运移聚集过程，并影响到天然气水合物的 成矿过程及其分布特征。 海底天然气水合物的烃类气体成因，常见的 大致可以分为微生物气、热解气以及混合气成 因 －５］。微生物气是指沉积物中的有机质在厌氧 细菌作用下分解产生的气体，主要由二氧化碳还 原以及醋酸根发酵作用形成 Ｊ。由于绝大多数天 然气水合物均由微生物气组成，如布莱克海岭、 南海海槽等 ，故微生物气的生成过程得到较多 的关注。许多学者详细研究了水合物产区附近产 甲烷菌的分布特征及其生物地球化学作用，探讨 微生物气的成气机理和成气过程，并取得了重要 进展 Ｊ。热解气是指沉积物中的有机质在一定 的温度、压力条件下，经裂解作用产生的气体。 热解气在其运移富集过程中常常与浅部的原地微 生物气发生混合形成混合气。热解气是常规天然 气藏的主要气源。在天然气水合物领域，过去并 没有太多重视热解气研究，随着墨西哥湾、里海、 黑海及加拿大Ｍａｌｌｉｋ等地发现热解气或混合气型 天然气水合物 。Ｊ，国外学者逐渐关注起热解气 及混合气的成生运移机制。 １ 钻探区地质特征及样品介绍 南海北部陆坡水合物钻探区位于神狐暗沙东 南海域附近，即西沙海槽与东沙群岛之问的海域， 晚中新世以来沉积速率较高，更新世平均沉积速 率为４—８ ｃｍ／ｋａ，上新世平均沉积速率为２～６ ｃｍ／ｋａ，区内流体活动比较强烈，介于７４．０～７８．０ ｍＷ・１ＴＩ，平均热流值为７６．２ ｍＷ・Ｉｌｌ，地温 孔隙水取样、现场测试分析等表明，含天然气水 合物沉积层位于海底之下１５３～２２５ ｍ，厚度为１０ ～２５ Ｉｎ，最高天然气水合物饱和度分别为２５％、 ４４％和４８％ 。 本文对钻探区ＳＨ１、ＳＨ２、ＳＨ３、ＳＨ５、ＳＨ７ 共５个站位的样品进行了采集，具体为：（１）４个 气体样品，包括水合物分解后的气体样品（编号为 ＳＨ２Ｂ一１２Ｒ、ＳＨ３Ｂ一１３Ｐ）和顶空气样品（ＳＨ３Ｂ一 ７Ｐ、ＳＨ５Ｃ一１１Ｒ）；（２）１１３个沉积物样品，其中 ＳＨＩＢ站位３２个，ＳＨ２Ｂ站位２５个，ＳＨ５Ｃ站位３７ 个，ＳＨ７Ｂ站位１９个。对气体样品进行气体组分 和碳、氢同位素测试，对沉积物样品进行酸解烃 分析，测试气体组分和碳同位素，测试由中国科 学院兰州地质研究所地球化学测试部完成。 ２结果与讨论 ２．１气体组分特征 水合物气和顶空气样品气体组分主体上以烃 类丰度高、含少量非烃气体为特征。烃类气体以 甲烷为主，含微量重烃。将测试数据剔除掉大气 组分后，按１００％烃类气体来进行换算，分析测试 结果见表１。从表１中可以看出：水合物气样品中 甲烷相对含量高达９９．８９％和９９．９ｌ％，与钻探现 场水合物样品甲烷含量测试结果（９９．８２％）非常相 近¨ Ｊ，乙烷、丙烷相对含量低（表１）。Ｃ ／（Ｃ ＋ Ｃ ）（气体成分比，也称干燥系数，下同）值为 １ ０００左右。顶空气样品中甲烷相对含量均为９９％ 以上，乙烷、丙烷的相对含量也非常低（表１）。 Ｃ ／（Ｃ，＋Ｃ ）值大于１ ０００。 沉积物样品酸解烃分析显示，ＳＨ１Ｂ站位甲烷 相对含量为７６．４８％一９４．６９％，平均９０．５６％，甲 烷丰度大于９０％的占７５％，Ｃ。／（Ｃ：＋Ｃ ）值为５．０ ～２２．７；ＳＨ２Ｂ站位甲烷相对含量为７５％～ ９３．９３％，平均９０．８０％，甲烷丰度大于９０％的占 ８０％，Ｃ１／（Ｃ２＋Ｃ３）值为４．７～２０．９；ＳＨ５Ｃ站位 甲烷相对含量为７８．２７％～９４．９５％，平均８４．８０％， ５７８ 现代地质 表１ 南海北部天然气水合物钻探区样品烃类气体组分及其同位素数据 Ｔａｂｌｅ １ Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ ｇａｓ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ａｎｄ ｉｓｏｔｏｐｅ ｏｆ ｓａｍｐｌｅｓ ｆｒｏｍ ｎａｔｕｒａｌ ｇａｓ ｈｙｄｒａｔｅ ｄｒｉｌｌｉｎｇ ａｒｅａ，ｔｈｅ Ｎｏｒｔｈｅｒｎ Ｓｏｕｔｈ ＣｈｉＨａ Ｓｅａ 注：烃类气体相对含量单位为％，碳、氢同位素单位为‰。 甲烷丰度大于９０％的占２４％，大于８０％的占５７％， ｃ１／（ｃ２＋Ｃ ）值为５．８～２４．４；ＳＨ７Ｂ站位甲烷相 对含量为７８．４２％～９４．１５％，平均８９．３４％，甲烷 丰度大于９０％的占６３％，Ｃ ／（Ｃ ＋Ｃ ）值为５．９～ ２２．２。整体上来看，沉积物样品中甲烷分布范围 较大，多数样品甲烷丰度大于９０％，均含一定量 的乙烷、丙烷，此外还有少量的丁烷等。湿度比 高，大于５％。Ｃ ／（Ｃ：＋Ｃ ）值较低，均小于５０。若＞且问 体一据气积 孑 ＩＩ］ 在天然气领域，一般来说甲烷含量在９０％以 上的叫干气；甲烷含量低于９０％，而乙烷、丙烷 等烷烃的含量在１０％以上的叫湿气。在天然气水 合物领域，较少使用气体组分来划分类型。按照 气体组分测试结果，气体样品属于干气，与此不 同，沉积物样品呈现湿气特征。对测试结果进一 步分析发现，１ １３个沉积物样品酸解烃甲烷含量有 随深度增加而逐渐增加的趋势，显示沉积物中烃 类气体更多地可能来自深部。 ２．２同位素组成特征 甲烷的碳同位素组成：水合物气样品甲烷的 碳同位素值 Ｃ 为一５６．７％ｖ和一６０．９％ｏ（ＰＤＢ标 准，下同），顶空气样品甲烷的碳同位素值６”Ｃ 为一６２．２％ｅ～一５４．１‰（表１），沉积物样品酸解烃 甲烷的碳同位素值 ”Ｃ 值偏高，为一２９．８％ｏ～ 图１南海北部水合物钻探区天然气水合物甲烷的碳ｌ司 一４８．２‰，平均一３９．４７‰，大于一５０‰。 位素值 Ｃ 与Ｃ ／（Ｃ ＋Ｃ ）投点图 甲烷的氢同位素组成：水合物气样品甲烷的 Ｆｉｇ．１ Ｉｎｔｅｒｐｒｅｔａｔｉｖｅ ｐｌｏｔ ｏｆ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｒａｔｉｏｓ ｏｆ ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ 氢同位素值 Ｄ 为一１９９％ｅ和一１８０％ｃ（ＳＭＯＷ标准， ＶＳ．ｃａｒｂｏｎ ｉｓｏｔｏｐｅ ｏｆ ｍｅｔｈａｎｅ ｆｒｏｍ ｓａｍｐｌｅｓ ｏｆ ｎａｔｕ— ｒａｌ ｇａｓ ｈｙｄｒａｔｅ ｄｒｉｌｌｉｎｇ ａｒｅａ，ｔｈｅ Ｎｏ．ｈｅｍ Ｓｏｕｔｈ Ｃｈｉ— 下同），顶空气样品甲烷的氢同位素值６Ｄ 为 Ｈａ Ｓｅａ 一２５５％ｏ和一１９１％。（表１）。 ２．３ Ｃ１／（Ｃ２＋Ｃ３）一 ”Ｃ１的关系 水合物气、顶空气样品甲烷的碳同位素 Ｃ 气体组分和同位素组成的相互关系可以反映 值为一５４．１％ｏ～一６２．２％０，Ｃ１／（Ｃ２＋Ｃ３）值均大于 其来源、成因、演化和运聚特征。碳、氢同位素 或接近１ ０００，从Ｃ ／（Ｃ：＋Ｃ ）值以及烃类气体成 组成可以反映母质类型、沉积环境和演化环境， 因类型判识图（图１）分析，南海北部天然气水合 是气体类型划分、运移特征的重要参数。 物钻探区水合物、顶空气样品中的烃类气体应是 Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ等曾利用甲烷的碳同位素值 ”Ｃ． 微生物气或是以微生物气为主的混合气。根据钻 和Ｃ。／（ｃ ＋Ｃ ）比值来判别不同成因的水合物， 探区各站位大型重力活塞沉积物岩心及钻探岩心 第３期 黄霞等：南海北部天然气水合物钻探区烃类气体成因类型研究 ５７９ 沉积物孔隙水的硫酸根浓度和甲烷变化趋势，计 甲烷氢同位素组成的差别。通过二氧化碳还原形 算出研究区硫酸盐一甲烷界面（ＳＭＩ）的深度普遍较 成的甲烷氢同位素值８Ｄ 一般大于一２５０％ｏ 深¨ 。这说明形成天然气水合物的甲烷气体的垂 （ＳＭＯＷ标准），典型值为一１９１‰±１９％０，如果甲 向通量较小。由此可见，水合物气、顶空气样品 烷由醋酸根发酵形成，其８Ｄ ： 值通常小于 中的烃类气体很可能由原地生成，或因存在水平 方向侧向挤压作用，由附近的微生物气侧向运移 至此。 一２５０％。，——般为一３５５％。～一２９０％０。 为了更好地对烃类气体成因进一步进行判断， 我们将６Ｄ 和６ Ｃ 值一起投图，结果显示所有 沉积物样品的酸解烃甲烷碳同位素分析显示， 数据投点均位于ＣＯ 还原型微生物气或其边缘， ６”Ｃ。值明显偏高，均大于一５０％０，而Ｃ．／（Ｃ ＋ 显示出应是ＣＯ 还原型甲烷（图２）。ＣＯ 可能来 Ｃ ）值较低，除甲烷外，乙烷、丙烷等重烃组分含 量较高，湿度比也较高。沉积物样品各项指标以 及烃类气体成因类型判识图均显示出其属于典型 的热解气（图１），应来源于深部。 由于水合物气、顶空气中的气体主要包括游 离气以及部分弱吸附烃和水溶烃，而酸解烃中的 气体主要是包裹于碳酸盐等次生矿物及胶结物中 的吸附烃。有专家认为顶空气（溶解气）具有直接 的指示意义，而酸解烃（吸附气）可能指示成岩时 沉积物中的空问信息¨ ，且碳酸盐的含量在一定 程度＿卜对酸解烃的分析数据有影响 ” 。因此， 水合物气、顶空气和酸解烃样品中烃类气体成因 不同。 此外，来源于深部的热解气要在较浅的沉积 物中形成天然气水合物，必须要有良好的输导体 系，保证有充足的流体载体、运移动力以及运移 的通道¨ 。虽然神狐海域海底地形起伏较大，其 下伏地层中的断裂发育，很多断层切穿较新的沉积 层延伸至海底附近，可为天然气向浅部水合物稳定 带运移创造有利条件，但深部的热解成因气要在 浅部聚集形成天然气水合物，要求更为苛刻的低 温和高压环境，热解气很有可能尚未形成水合物 就大规模散失。这可能也是水合物、顶空气和沉 积物样品中烃类气体成因不同的原因。 虽然用酸解烃测试数据直接分析水合物烃类 气体成冈来源存在一定的问题 ，但这至少表 明该地区存在热解成因类型的烃类气体，它很可 能在运移富集过程中与浅部的微生物气发生混合， 最终形成混合气型天然气水合物。 ２．４ ”Ｃ１—８ＤｃＨ 的关系 Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ等人利用水合物中甲烷氢同位素组 成进一步判别微生物成因的方式 ，如果甲烷由 二氧化碳还原生成，那么甲烷中氢来源于周围的 水，而当甲烷山醋酸根发酵形成时，甲烷中氢有 ３／４来源于有机质，只有１／４来源于水，从而导致 源于有机质降解，即埋于地层深处的动植物遗骸 等有机质被氧化为ＣＯ ，而后由产甲烷菌还原为 甲烷。 图２南海北部水合物钻探区天然气水合物甲烷碳和氢 同位素值投点图 Ｆｉｇ．２ Ｉｎｔｅｒｐｒｅｔａｔｉｖｅ ｐｌｏｔ ｏｆ ｃａｒｂｏｎ ｉｓｏｔｏｐｅ ＶＳ．ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｉｓｏｔｏｐｅ ｏｆ ｍｅｔｈａｎｅ ｆｒｏｍ ｓａｍｐｌｅｓ ｏｆ ｎａｔｕｒａｌ ｇａｓ ｈｙｄｒａｔｅ ｄｒｉｌｌｉｎｇ ａｒｅａ，ｔｈｅ Ｎｏ￣ｈｅｒｎ Ｓｏｕｔｈ Ｃｈｉｎａ Ｓｅａ ３ 结论 南海北部天然气水合物钻探区水合物气、顶 空气样品均为微生物气或以微生物气为主的混合 气，更确切地说为ＣＯ 还原所生成的甲烷，这和 世界上已发现的绝大多数天然气水合物成因类型 一致。水合物气和顶空气样品中甲烷气体垂向通 量较小，很可能由原地生成或由附近的微生物气 侧向运移至此。沉积物样品酸解烃分析结果 示 出热解气特征，说明其烃类气体来源于深部，通 过下伏地层发育的断裂等有利构造向上运移至浅 部。南海北部天然气水合物钻探区水合物气、顶 空气和沉积物样品分析测试表明该地区存在两种 不同成因类型和来源的烃类气体，有可能形成微 生物气型水合物或是以微生物气为主的混合气型 水合物 ５８０ 现代地质 ２０１０正 ［ｒｌ ［ｒＬ ｒｌ＆ａｔ ｅ：ｉｎｆｅｒｅｎｃｅｓ ｆｒ ｒｏｍ ａ ｃｏｍｐａｉｒｒｌｓｏｎ ｏｆ ｏｂｓｅｒｖａｔｉｏｎｓ ａｎｄ ｎｕｍｅｒｉｃａｌ 参考文献： ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ］］●Ｊ ］ ］ ］１Ｊ １Ｊ ｍｏｄｅｌｓ［Ｊ］．Ｅａｒｔｈ ａｎｄ Ｐｌａｎｅｔａｒｙ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｌｅｔｔｅｒｓ，２００３，２０６： ［１］ 何家雄，刘海龄，姚永坚，等．南海北部边缘盆地油气地质 ５ｌ一６３． 及资源前景［ＭＩ．北京：石油工业出版社，２００８：１—２． ［９］ Ｇｉｎｓｂｕｒｇ Ｇ Ｄ，Ｍｉｌｋｏｖ Ａ Ｖ，Ｄａｄａｓｈｅｖ Ａ Ａ，ｅｔ ａ１．Ｇａｓ ｈｙｄｒａｔｅ ｏｆ Ｃｌａｙｐｏｏｌ Ｇ Ｅ，Ｋｖｅｎｖｏｌｄｅｎ Ｋ Ａ．Ｍｅｔｈａｎｅ ａｎｄ ｏｔｈｅｒ ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ ｔｈｅ ｓｏｕｔｈｅｒｎ Ｃａｓｐｉａｎ［Ｊ］．Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｇｅｏｌｏｇｙ Ｒｅｖｉｅｗ，１９９２， ｇａｓｅｓ ｉｎ ｍａｒｉｎｅ ｓｅｄｉｍｅｎｔｓ［Ｊ］．Ａｎｎｕａｌ Ｒｅｖｉｅｗ ｏｆ Ｅａｒｔｈ ａｎｄ ３４（８）：７６５—７８２． Ｐｌａｎｅｔａｒｙ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，１９８３，１１（１）：２９９—３２７． ［１０］ Ｋａｓｔｎｅｒ Ｍ．Ｇａｓ ｈｙｄｒａｔｅ ｉｎ ｃｏｎｖｅｒｇｅｎｔ ｍａｒｇｉｎｓ：ｆｏｒｍａｔｉｏｎ，ｏｃｃｕｒ－ Ｄｉｌｌｏｎ Ｗ Ｐ，Ｍａｘ Ｍ Ｄ．Ｏｃｅａｎｉｃ ｇａｓ ｈｙｄｒａｔｅ［Ｍ］／／Ｍｉｃｈａｅｌ Ｄ ｒｅｎｃｅ，ｇｅｏｃｈｅｍｉｓｔｙｒ ａｎｄ ｇｌｏｂａｌ ｓｉｇｎｉｉｆｃａｎｃｅ［Ｍ］／／Ｐａｕｌｌ Ｃ Ｋ， Ｍ，Ｎａｔｕｒａｌ Ｇａｓ Ｈｙｄｒａｔｅ ｉｎ Ｏｃｅａｎｉｃ ａｎｄ Ｐｅｒｍａｆｒｏｓｔ Ｅｎｖｉｒｏｎ— Ｄｉｌｌｏｎ Ｗ Ｐ．Ｎａｔｕｒａｌ Ｇａｓ Ｈｙｄｒａｔｅｓ：Ｏｃｃｕｒｒｅｎｃｅ，Ｄｉｓｔｉｒｂｕｔｉｏｎ， ｍｅｎｔｓ．Ｄｏｒｄｒｅｃｈｔ：Ｋｌｕｗｅｒ Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ．２０００：６１—７６． ｎａｄ Ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ．Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ Ｄ Ｃ：Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｇｅｏｐｈｙｓｉｃａｌ Ｕｎｉｏｎ， Ｋｖｅｎｖｏｌｄｅｎ Ｋ Ａ．Ａ ｒｅｖｉｅｗ ｏｆ ｔｈｅ ｇｅｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ ｍｅｔｈａｎｅ ｉｎ ２００１：６７～８６． ｎａｔｕｒａｌ ｇａｓ ｈｙｄｒａｔｅ［Ｊ］．Ｏｒｇａｎｉｃ Ｇｅｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９５，２３（１ １／ ［１１］ 吴能友，张海放，杨胜雄，等．南海神狐海域天然气水合物 １２）：１７７—１８９． 成藏系统初探［Ｊ］．天然气工业，２００７，２７（９）：１—６． Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ Ｒ，Ｕｅｈｉｄａ Ｔ，Ｗａｓｅｄａ Ａ，ｅｔ ａ１．Ｏｃｃｕｒｒｅｎｃｅ，ｓｔｎｒｃ． ［１２］ 杨胜雄．国家重点基础研究发展计划（９７３计划）项目： ｔｕｒｅ ａｎｄ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｏｆ ｎａｔｕｒｌａ ｇａｓ ｈｙｄｒａｔｅ ｒｅｃｏｖｅｒｅｄ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ２００９年度总结报告［Ｒ］．广州：广州海洋地质调查局， Ｂｌａｋｅ Ｒｉｄｇｅ，Ｎｏｒｔｈｗｅｓｔ Ａｔｌａｎｔｉｃ［Ｍ］／／Ｐａｕｌｌ Ｃ Ｋ，Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ ２００９：３． Ｒ，Ｗａｌｌａｃｅ Ｐ Ｊ，ｅｔ ａ１．Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ｔｈｅ Ｏｃｅａｎ Ｄｒｉｌｌｉｎｇ Ｐｒｏ— ［１３］ 吴能友，梁金强，王宏斌，等．海洋天然气水合物成藏系统 ｇｒａｍ，Ｓｃｉｅｎｔｉｉｆｃ Ｒｅｓｕｌｔｓ．Ｔｅｘａｓ：Ｔｅｘａｓ Ａ＆Ｍ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，２０００． 研究进展［Ｊ］．现代地质，２００８，２２（３）：６２—６３． １６４：１３～２８． ［１４］ 付少英．海底沉积物中不同形式烃类气体的地球化学意义 Ｗａｓａｄａ Ａ，Ｕｃｈｉｄａ Ｔ．Ｏｒｉｇｉｎ ｏｆ ｍｅｔｈａｎｅ ｉｎ ｎａｔｕｒａｌ ｇａｓ ｈｙｄｒａｔｅｓ ［Ｊ］．地学前缘，２００５，１２（３）：２５３—２５７． ｆｒｏｍ ｔｈｅ Ｍａｃｋｅｎｚｉｅ Ｄｅｌｔａ ａｎｄ Ｎａｎｋａｉ Ｔｒｏｕｇｈ［Ｍ］．Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ［１５］ 李广之，岳向阳．浅析酸解烃［Ｊ］．油气化探，１９９９，６ ｏｆ ｔｈｅ Ｆｏｕｒｔｈ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ ｏｎ Ｇａｓ Ｈｙｄｒａｔｅｓ．Ｙｏｋｏｈａ— （３）：１７—１９． ｍａ，Ｋｅｉｏ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，２００２：１６９—１７４． ［１６］ 卢振权，吴必豪．海底水合物地球化学探测方法的试验研究 Ｂｏｅｔｉｕｓ Ａ，Ｒａｖｅｎｓｃｈｌａｇ Ｋ，Ｓｃｈｕｂｅｒｔ Ｃ Ｊ，ｅｔ ａ１．Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｉｃ ［Ｊ］．现代地质，２００２，１６（３）：２９９—３０４． ｉｄｅｎｔｉｉｆｃａｔｉｏｎ ｏｆ ａ ｍｉｃｒｏｂｉａｌ ｃｏｎｓｏｒｔｉｕｍ ａｐｐａｒｅｎｔｌｙ ｍｅｄｉａｔｉｎｇ ａｎａｅ— ［１７］ 龚建明，张敏，陈建文，等．天然气水合物发现区和潜在区 ｒｏｂｉｃ ｍｅｔｈａｎｅ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ａｂｏｖｅ ｍａｒｉｎｅ ｇａｓ ｈｙｄｒａｔｅ［Ｊ］．Ｎａｔｕｒｅ， 气源成因［Ｊ］．现代地质，２００８，２２（３）：４１５—４１９． ２０００，４０７：６２３—６２６． ［１８］ 付少英．烃类成因对天然气水合物成藏的控制［Ｊ］．地学前 Ｄａｖｉｅ Ｍ Ｋ，Ｂｕｆｆｅｔｔ Ｂ Ａ．Ｓｏｕｒｃｅｓ ｏｆ ｍｅｔｈａｎｅ ｆｏｒ ｍａｒｉｎｅ ｇａｓ ｈｙ一 缘，２００５，１２（３）：２６３—２６７． 石 石 ；、 石 穹 石 、 石 －、 ＿１、 ＼Ｉ ＼Ｉ石 ＼ｌ ｌ＇、 ＼ｌ石＼ｌ 石 ｅ石 石 －、 石 ．、蛤 （上接第５７５页） ［４０］Ｗｈｉｔｉｃａｒ Ｍ Ｊ．Ｃａｒｂｏｎ ａｎｄ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｉｓｏｔｏｐｅ ｓｙｓｔｅｍａｔｉｃｓ ｏｆ ｂａｃｔｅｒｉ－ ａｎｄ Ｂ ｇｅｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ［Ｊ］．Ｅａｒｔｈ ａｎｄ Ｐｌａｎｅｔａｒｙ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｌｅｔｔｅｒｓ， ａｌ ｆｏｒｍａｔｉｏｎ ａｎｄ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｏｆ ｍｅｔｈａｎｅ［Ｊ］．Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｇｅｏｌｏｇｙ， ２００５，２３９：１０６—１２１． １９９９，１６１：２９１—３１４． ［４６］Ｔｒｙｏｎ Ｍ Ｄ．Ｔｈｅ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ａｎｄ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ａ ｎｅｗ ｂｅｎｔｈｉｃ ａ— ［４１］Ｊｏｒｇｅｎｓｅｎ Ｂ Ｂ，Ｂｔｉｔｔｃｈｅｒ Ｍ Ｅ．Ａｎａｅｒｏｂｉｃ ｍｅｔｈａｎｅ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ａｎｄ ａ ｑｕｅｏｕｓ ｆｌｕｘ ｍｅｔｅｒ ｆｏｒ ｖｅｒｙ ｌｏｗ ｔｏ ｍｏｄｅｒａｔｅ ｄｉｓｃｈａｒｇｅ ｒａｔｅｓ［Ｄ］． ｄｅｅｐ Ｈ２ Ｓ ｓｉｎｋ ｇｅｎｅｒａｔｅ ｉｓｏｔｏｐｉｃａｌｌｙ ｈｅａｖｙ ｓｕｌｆｉｄｅｓ ｉｎ Ｂｌａｃｋ Ｓｅａ Ｓａｎ Ｄｉｅｇｏ：Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，２００２． ｓｅｄｉｍｅｎｔｓ［Ｊ］．Ｇｅｏｃｈｉｍｉｃａ ｅｔ Ｃｏｓｍｏｃｈｉｍｉｃａ Ａｃｔａ，２００４，６８ ［４７］Ｈｅｎｓｅｎ Ｃ，Ｗａｌｌｎｍｎｎ Ｋ．Ｆｌｕｉｄ ｅｘｐｕｌｓｉｏｎ ｒｅｌａｔｅｄ ｔｏ ｍｕｄ ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ （９）：２０９５—２１１８． ｏｆｆ Ｃｏｓｔａ Ｒｉｃａ：Ａ ｗｉｎｄｏｗ ｔｏ ｔｈｅ ｓｕｂｄｕｃｔｉｎｇ ｓｌａｂ［Ｊ］．Ｇｅｏｌｏｇｙ， ［４２］ＭａｃＤｏｎａｌｄ Ｉ Ｒ，Ｌｅｉｆｅｒ Ｉ．Ｔｒａｎｓｆｅｒ ｏｆ ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ ｆｒｏｍ ｎａｔｕｒａｌ ２００４，３２（３）：２Ｏ１—２０４． ｓｅｅｐｓ ｔｏ ｔｈｅ ｗａｔｅｒ ｃｏｌｕｍｎ ａｎｄ ａｔｍｏｓｐｈｅｒｅ［Ｊ］．Ｇｅｏｆｌｕｉｄｓ，２００２， ［４８］Ｂｏｈｒｍａｎｎ Ｇ，Ｇｒｅｉｎｅｒｔ Ｊ，Ｓｕｅｓｓ Ｅ，ｅｔ ａ１．Ａｕｔｈｉｇｅｎｉｃ ｃａｒｂｏｎａｔｅｓ ２（２）：９５—１０７． ｒｆｏｍ ｔｈｅ Ｃａｓｃａｄｉａ ｓｕｂｄｕｃｔｉｏｎ ｚｏｎｅ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ ｒｅｌａｔｉｏｎ ｔｏ ｇａｓ ｈｙｄｒａｔｅ ［４３］Ｍｉｌｋｏｖ Ａ Ｖ．Ｇｌｏｂａｌ ｅｓｔｉｍａｔｅｓ ｏｆ ｈｙｄｒａｔｅ—ｂｏｕｎｄ ｇａｓ ｉｎ ｍａｒｉｎｅ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ［Ｊ］．Ｇｅｏｌｏｇｙ，１９９８，２６：６４７—６５０． ｓｅｄｉｍｅｎｔｓ：ｈｏｗ ｍｕｃｈ ｉｓ ｒｅａｌｌｙ ｏｕｔ ｔｈｅｒｅ？［Ｊ］Ｅａｒｔｈ—Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｒｅ— ［４９］Ｉｒａ Ｌｅｉｆｅｒａ Ｊ Ｂ．Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ ｏｆ ｍａｒｉｎｅ ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ ｓｅｅｐ ｆｌｏｗ ｖｉｅｗｓ，２００４．６６：ｌ８３—１９７． ｔｈｒｏｕｇｈ ｆｒａｃｔｕｒｅｄ ｒｏｃｋ ａｎｄ ｕｎｃｏｎｓｏｌｉｄａｔｅｄ ｓｅｄｉｍｅｎｔ［Ｊ］．Ｍａｒｉｎｅ ［４＿４］Ｓｌｏａｎ Ｅ Ｄ．Ｃｌａｔｈｒａｔｅ Ｈｙｄｒａｔｅｓ ｏｆ Ｎａｔｕｒａｌ Ｇａｓｅｓ［Ｍ］．Ｎｅｗ ａｎｄ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｇｅｏｌｏｇｙ，２００５，２２：５５１—５６８． Ｙｏｒｋ：Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ Ｉｎｃ，１９９８：１—７２１． ［５Ｏ］Ｔｒｙｏｎ Ｍ Ｄ，Ｂｒｏｗｎ Ｋ Ｍ．Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ ｏｆ ｔｒａｎｓｉｅｎｃｅ ａｎｄ ｄｏｗｎ－ ［４５］Ｔｅｉｃｈｅｒｔ Ｂ Ｍ Ａ，Ｔｏｒｒｅｓ Ｍ Ｅ．Ｆｌｕｉｄ ｓｏｕｒｃｅｓ，ｆｌｕｉｄ ｐａｔｈｗａｙｓ ａｎｄ ｗａｒｄ ｆｌｕｉｄ ｆｌｏｗ ｎｅａｒ ｅｐｉｓｏｄｉｃ ｍｅｔｈａｎｅ ｇａｓ ｖｅｎｔｓ，Ｈｙｄｒａｔｅ Ｒｉｄｇｅ， ｄｉａｇｅｎｅｔｉｅ ｒｅａｃｔｉｏｎｓ ａｃｒｏｓｓ ａｎ ａｃｃｒｅｔｉｏｎａｒｙ ｐｒｉｓｍ ｒｅｖｅａｌｅｄ ｂｙ Ｓｒ Ｃａｓｃａｄｉａ［Ｊ］．Ｇｅｏｌｏｇｙ，１９９９，２７：１０７５—１０７８．
