PVC塑料中邻苯二甲酸酯类增塑剂在体液中的迁移行为研究

第２期　聚氯乙烯　Ｎｏ．２　２００６年２月　Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ　Ｃｈｌｏｒｉｄｅ　Ｆｅｂ．．２００６　【助剂】　ＰＶＣ塑料中邻苯二甲酸酯类增塑剂在体液中的迁移行为研究　杨左军，王成云，张伟亚，蓝芳，谢丽琪　（深圳出入境检验检疫局，广东深圳５１８０４５）　［关键词］邻苯二甲酸酯；ＰＶＣ；增塑剂；迁移；汗液；唾液　［摘要］利用新型溶胶一凝胶富勒烯涂层，采用顶空固相微萃取一气相色谱法对ＰＶＣ塑料制品中的邻苯二　甲酸酯类增塑剂在模拟体液（模拟人体汗液、模拟人体唾液）中的迁移行为进行了研究，对其固相微萃取条件和色　谱分析条件进行了优化，并对ＰＶＣ塑料制品在模拟体液中的浸泡条件进行了研究。该方法的最低检出限分别为　０．０８２－－０．７３０／￣ｇ／Ｌ（模拟人体汗液）和０．０７９　ｌ～１．３７０　０／ａｇ／Ｌ（模拟人体唾液），回收率为８２％～１０７％，ＲＳＤ＜８％。　［中图分类号］ＴＱ３２５．３　［文献标识码］Ａ　［文章编号］１００９—７９３７（２００６）０２—００２３—０６　Ｓｔｕｄｉｅｓ　ｏｎ　ｍｉｇｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐｈｔｈａｌａｔｅ　ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒｓ　ｉｎ　ＰＶＣ　ｐｌａｓｔｉｃｓ　ｉｎ　ｈｕｍａｎ　ｂｏｄｙ　ｆｌｕｉｄ　ＹＡＮＧ　Ｚｕｏ—　“７ｚ，ＷＡＮＧ　Ｃｈｅｎｇ—ｙｕｎ，ＺＨＡＮＧ　Ｗｅｉ—ｙａ，ＬＡＮ　Ｆａｎｇ，ＸＩＥ　Ｌｉ—ｑｉ　（Ｓｈｅｎｚｈｅｎ　Ｉｍｐｏｒｔ—Ｅｘｐｏｒｔ　Ｉｎｓｐｅｃｔｉｏｎ　ａｎｄ　Ｑｕａｒａｎｔｉｎｅ　Ｂｕｒｅａｕ，Ｓｈｅｎｚｈｅｎ　５１８０４５，Ｃｈｉｎａ）　Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｐｈｔｈａｌａｔｅｓ；ＰＶＣ；ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒｓ；ｍｉｇｒａｔｉｏｎ；ｐｅｒｓｐｉｒａｔｉｏｎ　ｌｉｑｕｉｄ；￣ｌｉｖａ　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ　ｍｉｇｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐｈｔｈａｌａｔｅｓ　ｉｎ　ＰＶＣ　ｐｌａｓｔｉｃ　ａｒｔｉｃｌｅｓ　ｄｉｐｐｅｄ　ｉｎ　ｓｉｍｕｌａｔｅ　ｂｏｄｙ　ｆｌｕｉｄ（ＳＵｃｈ　ａｓ　ｓｉｍｕｌａｔｅ　ｐｅｒｓｐｉｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｓｉｍｕｌａｔｅ　ｓａｌｉｖａ）Ｗａｓ　ｓｔｕｄｉｅｄ　ｂｙ　ｈｅａｄｓｐａｃｅ　ｓｏｌｉｄ—ｐｈａｓｅ　ｍｉｃｒｏｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ—　ｇａｓ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ　ｗｉｔｈ　ａ　ｎｅｗ　ｔｙｐｅ　ｏｆ　ｓｏｌ—ｇｅｌ　ｆｕｌｌｅｒｅｎｅ　ｃｏａｔｉｎｇ．Ｔｈｅ　ｓｏｌｉｄ—ｐｈａｓｅ　ｍｉｃｒｏｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ　ｎａｄ　ｔｈｅ　ＧＣ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ　ｗｅｒｅ　ｏｐｔｉｍｉｚｅｄ．ａｎｄ　ｔｈｅ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ｄｉｐｐｉｎｇ　ＰＶＣ　ｐｌａｓｔｉｃ　ａｒｔｉｃｌｓｅ　ｉｎ　ｓｉｍｕｌａｔｅ　ｂｏｄｙ　ｆｌｕｉｄ　ｗｅｒｅ　ｓｔｕｄｉｅｄ．Ｔｈｅ　ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ　ｌｉｍｉｔｓ　ｏｆ　ｔｈｉｓ　ｍｅｔｈｏｄ　ｗｅｒｅ　０．０８２～０．７３０．ｇ／Ｌ　ｆｏｒ　ｓｉｍｕｌａｔｅ　ｐｅｒｓｐｉｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　０．０７９　１～１．３７０　０　ｇ／Ｌ　ｆｏｒ　ｓｉｍｕｌａｔｅ　ｓａｌｉｖａ　ｒｅｓｅｐｃｔｉｖｅｌｙ．Ｔｈｅ　ｒｅｃｏｖｅｒｉｓｅ　ｏｆ　ｐｈｔｈａｌａｔｅｓ　ｖａｒｉｅｄ　ｆｒｏｍ　８２％ｔｏ　１０７％ｗｈｉｌｅ　ｔｈｅ　ＲＳＤ　ｗａｓ　ｌａｓｓ　ｔｈａｎ　８％．　邻苯二甲酸酯类增塑剂是ＰＶＣ塑料中应用最　此，研究ＰＶＣ塑料中邻苯二甲酸酯类增塑剂在汗液　多的一类增塑剂，但邻苯二甲酸二（乙基己基）酯　和唾液等体液中的迁移行为就显得非常有意义，因　（ＤＥＨＰ）、邻苯二甲酸二丁酯（ＤＢＰ）、邻苯二甲酸丁　此本实验着重研究这５种增塑剂在体液中的迁移行　基苄基酯（ＢＢＰ）、邻苯二甲酸二环己酯（脚）、邻　为。　苯二甲酸二正辛酯（ＤＮＯＰ）均为生物内干扰素…，　ＰＶＣ塑料中邻苯二甲酸酯类增塑剂常采用气　能干扰人体激素的分泌，引起人体内分泌系统紊乱，　相色谱法测定ｂ一】，但灵敏度较低。固相微萃取　在体内长期积累会导致畸形、癌变和致突变　Ｊ。在　（ｓＰＥＭ）作为一种新型无溶剂、无污染的样品预处　ＰＶＣ塑料中，邻苯二甲酸酯类增塑剂与塑料分子问　理技术，自２０世纪９０年代问世以来，已经获得了飞　通过氢键和范德华力连结，彼此保留各自相对　速发展。本实验利用溶胶一凝胶富勒烯作为固定相　的化学性质，随着时间的推移，可由塑料中转移到环　涂层、采用顶空固相微萃取一气相色谱法研究了　境中。ＰＶＣ塑料大量用于生产玩具，儿童在使用玩　ＰＶＣ塑料中邻苯二甲酸酯类增塑剂在体液中的迁　具过程中，经常会通过汗液和唾液来接触玩具。因　移行为。　＋［收稿日期］２００５—０６—０１　［基金项目］国家出入境检验检疫局科研基金资助项目，课题编号：Ｋ０３２—１９９９　［作者简介］杨左军（１９６６一），男，湖北省武汉市人，理学硕士，高级工程师，从事仪器分析工作。　２３　维普资讯 http://www.cqvip.com

聚氯乙烯　２００６点　１实验部分　１．１仪器和试剂　ＧＣ　３８００气质联用仪（美国Ｖａｒｉａｎ公司），配　ＣＯＭＰＡＬ三合一自动进样器（具有自动ＳＰＥＭ功　能）；Ｇｒａｎｔ　ＯＬＳ　２００恒温振荡水浴锅；溶胶一凝胶　富勒烯（ｏｓｏ）石英萃取头。ＤＥＦＩＰ、ＤＢＰ均由Ｆｌｕｋａ　公司提供，纯度＞９７％；ＢＢＰ、ＤＣＨＰ、ＤＮＯＰ均由　Ｃｈｅｍｓｅｒｖｉｃｅ公司提供，纯度＞９５％。　甲醇为分析纯，实验用二次蒸馏水。实验标准　储备液均用甲醇配制，工作标准溶液分别用模拟人　体汗液和模拟人体唾液配制。　模拟人体汗液　Ｊ：准确称取Ｎ懒４．２　ｇ，　ＮａＣ１　０．５　ｇ，Ｋ２ＣＯ３　０．２　ｇ，用少量二次蒸馏水溶解，　定容至１　０００　ｍＬ，即得ｐＨ值为８．８的模拟汗液。　模拟人体唾液　５　Ｊ：准确称取ＮａＣ１　４．５　ｇ，ＫＣ１　０．３　ｇ，Ｎａ￣ＳＯ４　０。３　ｇ，Ｎ　Ｃ１　０．４　ｇ，９０％乳酸尿素　０．２　ｇ，用少量二次蒸馏水溶解，定容至１　０００　ｍＬ，即　得ｐＨ值为３．０４的模拟唾液。　１．２实验样品的制备　不同ＰＶＣ塑料制品中所用的增塑剂各有特色，　其生产工艺也各不相同，本实验选取的配方为：ＰＶＣ　粉１００份，２，２，４一三甲基戊二醇一ｌ，３一二异丁酸　酯１０份，双（３，５一二叔丁基一４一羟基苯甲基磷酸）　单乙酯镍盐２份，脂肪族一羧酸酯１份，柠檬酸三正　丁酯３份，邻苯二甲酸二酯类增塑剂Ｘ份。开炼温　度为１５０℃，开炼时间为２０　ｍｉｎ，然后注塑成型。　１．３色谱条件　ＤＢ一５弹性石英毛细管色谱柱：３０　ＩＴＩ×０．３２　ｍｍ×０．２５　ｖｔｍ；进样口温度：２８０℃；ＦＩＤ检测器温　度：２８０℃；载气速度：１．０　ｍＬ／ｍｉｎ；分流比：１：５；柱　温：５０℃保持４　ｍｉｎ，以３０℃／ｍｉｎ的速度升温到　２００℃，再以４℃／ａｒｉｎ的速度升温至２８０℃，保持　１６　ａｒｉｎ。此条件下５种被测物有效分离。　１．４实验方法　取ＰＶＣ塑料样品，剪碎，置于带塞的锥形瓶中，　加入模拟人体汗液或模拟人体唾液浸泡，加塞密封，　在３７℃水浴中以６０　ｒ／ｍｉｎ（模拟人体唾液）或８０　ｒ／ａｒｉｎ（模拟人体汗液）的速度振荡１　ｈ。取出后，快　速移取１０　ｍＬ到样品瓶中，加入内标物和ＮａＣ１，使　之饱和，加盖密封。进行顶空固相微萃取，萃取温度　为９０℃，萃取时间为６０　ｒａｉｎ，萃取时振荡速度为　３００　ｒ／ｍｉｎ，萃取过程中，振荡速度恒定不变。萃取　完毕，在２８０℃下热解吸３　ａｒｉｎ，以ＤＨＰ为内标物进　行色谱分析。　２４　２结果与讨论　２．１萃取温度的选择　温度对萃取过程有双重影响，温度升高时，给系　统提供的能量增多，加快了传质，有利于水溶液中邻　苯二甲酸酯类增塑剂的逸出，使顶空气体中待测物　质的浓度增加，萃取纤维对其萃取量增大，吸收和吸　附过程均为放热过程。温度太高时，虽有利于高沸　点化合物的蒸发，但同时也降低了待测物在ＳＰＥＭ　涂层中的分配系数，结果导致部分待测物的萃取量　反而有所降低。图１为溶胶一凝胶富勒烯涂层对５　种邻苯二甲酸酯类增塑剂的萃取温度曲线。综合考　虑，选择９０℃为萃取温度。　２０００００　１５００００　曰ｓ　茸１０００００　５００００　０　５０　６Ｏ　Ｏ　８Ｏ　９０　１００　萃取温度／＇ｃ　——・——ＤＢＰ一●一ＢＢＰ—－－▲——ＤＣＨＰ——×一ＤＥＨＰ——　０一ＤＮＯＰ　图１溶胶一凝胶富勒烯涂层对５种　邻苯二甲酸酯类增塑剂的萃取温度曲线　２．２萃取时间的选择　由于存在不同组分之间的竞争萃取，因此选择　合适的萃取时间就十分重要。ＳＰＥＭ过程是萃取平　衡过程，萃取的平衡时间与振荡速度、萃取温度、涂　层的厚度、被测物在溶液中和萃取头之间的分配系　数和扩散系数有关，高沸点化合物比低沸点化合物　需要更长的萃取时间。图２为溶胶一凝胶富勒烯涂　层对５种邻苯二甲酸酯类增塑剂的萃取时间曲线。　３０００００｝－十－－ＡｍＤＤＥＣＨ｝Ｐ　　——◆匿２旧　２５００００００００｝０｝ｌ　．　　一　ｍ　／／　　／，◆／／　一　鹫　１ｌ５０∞０　。０。０　　Ｌ｝、　ｌ／　／　：茎　—　二ｌ＝＝：：　一．　圈２溶胶一凝胶富勒烯涂层对５种　邻苯二甲酸酯类增塑剂的萃取时间曲线　由于以上５种邻苯二甲酸酯类增塑剂的碳链长　度相差较大，因此沸点相差也较大。１２０　ｍｉｎ时，碳　维普资讯 http://www.cqvip.com

第２期　杨左军等：ＰｖＣ塑料中邻苯二甲酸酯类增塑剂在体液中的迁移行为研究　ＩｌＩ　链较长的ＤＥＨＰ和ＤＮＯＰ萃取量仍未恒定，根据Ａｉ　最大值，因此本实验选择的热解吸时间为３　ａｒｉｎ。　提出的非平衡体系的顶空萃取理论　】，纤维上待测　物的含量在一定条件下正比于其溶液中的初始浓　２０００００　度，可以定量分析。综合分析时间和灵敏度两方面　ｌ５００００　因素，选择的萃取时间为６０　ｍｉｎ。　昼ｓ　埴１０００００　２．３盐效应的影响　鹫　增加样品的离子强度，可增大样品在涂层上的　５００００　分配系数Ｋ，使分析物更容易被萃取头上的涂层保　０　留，提高涂层的萃取量和分析灵敏度。盐效应的效　０　２０　４０　６Ｏ　９０　１２０　１８０　果取决于分析物的极性、盐的浓度和样品基质。有　解吸时间／ｓ　一・一ＤＢＰ一●一ＢＢＰ—ｌ－一ＤｃＨＰ—　一ＤＥＨＰ十ＤＮＯＰ　文献报道，加入Ｎａａ、Ｋａ和Ｎａ２ＳＯ４等均可产生盐　效应。邻苯二甲酸二酯类化合物具有一定的极性，　图３溶胶一凝胶叠勒烯涂层对５种　本实验选择加入ＮａＣｌ使之成为饱和ＮａＣＩ溶液，可　邻苯二甲酸酯类增塑剂的解吸时间曲线　增加溶液的离子强度，降低基体对挥发物的束缚，提　２．５浸泡条件的选择　高其活性，增大顶空气体中待测物的浓度，改变它在　２．５．１浸泡温度的选择　涂层与顶空气相之间的分配系数，使待测物更容易　模拟幼儿对玩具触摸行为，选择人体正常体温　被萃取头上的涂层保留，提高涂层的萃取量和分析　３７℃为浸泡温度。　灵敏度。　２．５．２浸泡时间的选择　２．４热解吸时间的选择　儿童在使用ＰＶＣ塑料玩具时，邻苯二甲酸酯类　热解吸时问与ＧＣ进样口的温度、萃取物的分　增塑剂通过汗液和唾液转移到幼儿体内有一个积累　配系数、载气的流速有关。在ＧＣ进样器中热解吸　的过程，ＰＶＣ塑料制品在模拟人体汗液和模拟人体　时，解吸温度为２８０℃。在此高温下，萃取物的分配　唾液中的浸泡时间也直接影响分析速度和检测的灵　系数下降，涂层对待测物的保留很快消失。同时，　敏度。为了确定邻苯二甲酸酯类增塑剂在浸泡液中　ＧＣ汽化室中载气气流也使解吸加快。在同一温度　达到平衡的时间，选取以上５种邻苯二甲酸酯类增　下，待测物解吸完全与否与解吸时间直接相关。解　塑剂的ＰＶＣ塑料样品各３　ｇ，浸泡温度均为３７℃，　吸不完全不仅会影响测定方法的灵敏度，而且还会　振荡速度为８０　ｒ／ｍｉｎ，分别在模拟人体汗液和模拟　污染后续样品，但长时间高温解吸会缩短萃取头的　人体唾液中浸泡不同时间，用溶胶一凝胶富勒烯萃　使用寿命。图３为溶胶一凝胶富勒烯涂层对５种邻　取头进行萃取，按上述的ＳＰＥＭ条件和色谱分析条　苯二甲酸酯类增塑剂的解吸时间曲线。　件进行分析，测定不同浸泡时间增塑剂的溶出色谱　从图３中可以看到，在进样口温度为２８０℃时，　峰面积，结果见表１。　５种增塑剂解吸２．５　ｍｉｎ后，各色谱峰面积可达到　表１样品浸泡时间对５种邻苯－－９酸酯类增塑剂萃取量的影响　ｇ　从表１可以看出，不同增塑剂的溶出速度不同，　种邻苯二甲酸酯类增塑剂在模拟人体汗液和模拟人　但总趋势是相同的。当浸泡时间超过６０　ｍｉｎ时，５　体唾液中的溶出量均达到平衡。因此，选定的浸泡　维普资讯 http://www.cqvip.com

嘲　聚氯乙烯　２００６年　时间为６０　ｒａｉｎｏ　２．５．３振荡速度的选择　振荡速度是影响分析速度的一个重要因素，被　测物最终被萃取头萃取包含了３个迁移过程：从固　体样品到溶液的迁移、从溶液到顶空气相的迁移、从　顶空气相到萃取头涂层的迁移。振荡加大了从溶液　到顶空气相的迁移速度，加速了被测物从溶液到顶　空气相的扩散，使顶空分析时被测物的浓度增大，有　利于减少达到平衡的时间，缩短分析时间，提高分析　的灵敏度。　本实验着重研究儿童在使用ＰＶＣ塑料玩具时　邻苯二甲酸酯类增塑剂在体液中的迁移行为，因此　选择的浸泡振荡速度应模拟儿童接触玩具的行为，　因此选择的振荡速度应较为缓慢。取以上５种邻苯　二甲酸酯类增翅剂质量分数均为３％的ＰＶＣ塑料　样品３　ｇ，选择不同振荡速度，分别在２０　ｍＬ模拟人　体汗液和模拟人体唾液中浸泡６０　ｍｉｎ，浸泡温度均　为３７℃，用溶胶一凝胶富勒烯萃取头进行萃取，按　上述的ＳＰＥＭ条件和色谱分析条件进行分析，测定　不同振荡速度下增塑剂的溶出色谱峰面积，结果见　表２。　表２振荡速度对５种邻苯二甲酸酯类增塑剂萃取量的影响　从表２中可以看出，在模拟人体汗液浸泡液和模　拟人体唾液浸泡液中，当振荡速度分别达到８０　ｒ／ａｒｉｎ　和６０　ｒ／ｗｉｎ时，溶出的峰面积达到恒定。因此本实验　分别选择８０　ｒ／ａｒｉｎ和６０　ｒ／ｉｗｎ为浸泡振荡速度。　２．６方法的线性范围和检出限　在上述色谱条件和ＳＰＥＭ条件下，配制５种邻　苯二甲酸酯类增塑剂的系列标准溶液，在模拟人体　汗液和模拟人体唾液中进行顶空萃取实验，分别得　到５种邻苯二甲酸酯类增塑剂在模拟人体汗液和模　拟人体唾液中方法的线性范围、线性方程和检出限，　结果见表３。实验结果表明，该方法线性范围宽，灵　敏度高，检出限低。　２６　２．７精密度实验　在上述色谱条件和ＳＰＥＭ条件下，分别称取３　ｇ含有上述５种邻苯二甲酸酯类增塑剂的１１个　ＰＶＣ塑料平行样品，分别在各２０　ｍＬ模拟人体汗液　浸泡液和模拟人体唾液浸泡液中进行浸泡，然后进　行顶空固相微萃取，再进行色谱分析，分别得到１１　个样品在模拟人体汗液和模拟人体唾液浸泡中５种　邻苯二甲酸酯类增塑剂单位质量溶出量。计算　ＲＳＤ，结果见表４。实验表明，方法的精密度较好，　ＲＳＤ均在８％以下。　２．８回收率实验　称取不同邻苯二甲酸酯类增塑剂含量的ＰＶＣ　塑料样品各１　ｇ，分别在模拟人体汗液浸泡液和模拟　人体唾液浸泡液中按上述浸泡条件进行浸泡实验，　以ＤＨＰ为内标物，进行加入回收实验，测定浸泡液　中５种邻苯二甲酸酯类增塑剂的溶出量和回收率，　结果见表５。结果表明，该方法测定结果准确可靠，　回收率均在８２％～１０７％。　２．９　ＰＶＣ塑料样品中邻苯二甲酸酯类增塑剂在模　拟人体体液中的迁移　儿童接触ＰＶＣ塑料玩具的介质是汗液和唾液，　邻苯二甲酸酯类增塑剂通过汗液和唾液而进人人　体，ＰＶＣ塑料制品中邻苯二甲酸酯类增塑剂的含量　与其危害性并不呈线性相关，真正对人体直接有害　的部分是能在汗液和唾液中溶出的那部分。因此，　研究ＰＶＣ塑料样品中邻苯二甲酸酯类增塑剂在体　液中的溶出迁移行为就显得十分必要。按照ＰＶＣ　塑料玩具工艺制成一些分别含有ＤＢＰ，ＢＢＰ、　ＤＣＨＰ、ＤＥＩ－ＩＰ、ＤＮＯＰ　５种增塑剂各１％、２％、３％、　５％、１０％、１５％、２０％、２５％、３０％的ＰＶＣ塑料样品，　各取３．０　ｇ，分别置于５０　ｍＬ锥形瓶，分别加入模拟　人体汗液或模拟人体唾液２０　ｍＬ，在３７℃下浸泡　６０　ｍｉｎ，浸泡时振荡速度分别为８０　ｒ／ａｒｉｎ（模拟人体　汗液）和６０　ｒ／ｍｉｎ（模拟人体唾液），然后在上述　ＳＰＥＭ条件和色谱分析条件下进行测试，得到ＰＶＣ　塑料中５种邻苯二甲酸酯类增塑剂在模拟人体汗液　和模拟人体唾液中的单位质量迁移量，结果见表６。　实验结果表明，碳链较短的增塑剂比碳链较长　的增塑剂更容易被溶出，更容易通过汗液和唾液而　从ＰＶＣ塑料制品中迁移。ＤＢＰ、ＢＢＰ、ＤＣＨＰ在模拟　人体唾液中更容易迁移，而ＤＥＨＰ、ＤＮＯＰ则在模拟　人体汗液中更容易迁移出来。随着样品中５种邻苯　二甲酸酯类增塑剂含量的增加，其在模拟人体汗液　浸泡液和模拟人体唾液浸泡液中的单位质量迁移量　维普资讯 http://www.cqvip.com

第２期　杨左军等：ＰＶＣ塑料中邻苯二甲酸酯类增塑剂在体液中的迁移行为研究　也增加，但并不呈线性关系。　表３模拟人体体液中方法的线性范围、检出限、相关系数和回归方程　样品１　样品２　样品３　样品４　　．¨喁　本底　添加量　实测值　回收率／丽＿　而％　本底　添加量　实测值　回收率／　■　丽％　本底　添加量　实测值　回收率／　丽■　丽％　率底　添加量　实测值　回收率／　丽■　＿＿　％　表６　ＰＶＣ塑料中邻苯＝甲酸酯类增塑剂在体液中的单位质量迁移■　ｇ／ｇ　从表Ｂ可以看出，ＰＶＣ中５种邻苯二甲酸酯类　出，其单位质量溶出量可达　ｇ水平。邻苯二甲酸　增塑剂均能在模拟人体汗液和模拟人体唾液中溶　酯类增塑剂能够在人体内富集，　（下转第３０页）　２．７　维普资讯 http://www.cqvip.com

删　聚氯乙烯　２００６牟　根据产品说明书得知，ＮＤ—Ｆ３０１１Ａ是以硬脂　绝缘性能均符合ＧＢ　８８１５—８８要求。　酸钙、硬脂酸锌为主的稳定剂，由表１可以看出，新　３结论　型钙锌复合稳定剂与ＮＤ—Ｆ３０１１Ａ相比，初期着色　（１）以不饱和高级脂肪酸、双氧水、冰醋酸为原　有明显的改善，而长期热稳定性则有较大的改观。　料、浓硫酸为催化剂进行环氧化反应，生成的环氧脂　这表明，新型钙锌复合稳定剂中含有的环氧基团，与　肪酸在催化剂的作用下，直接与Ｃａ（ＯＨ）：／ＺｎＯ反应　硬脂酸钙、硬脂酸锌并用环氧化合物或ｐ一二酮辅　可以得到环氧脂肪酸钙／锌。　助热稳定剂相似，具有辅助热稳定作用。与ＣＺ３２３８　（２）新型钙锌复合稳定剂的合成方法工艺简便，　的对比可以看出，Ｃ７￣２３８热稳定性稍好，初期着色　无毒、无尘。　性则差别不大，说明新型钙锌复合稳定剂与进口钙　（３）该稳定剂中含有的环氧基团，与硬脂酸钙／　锌稳定剂在稳定性方面几乎相当。　锌并用环氧化合物或　一二酮类似，具有辅助热稳　２．３新型钙锌复合稳定剂在电缆料中的应用　定作用。　新型钙锌复合稳定剂在电缆料中的应用测试结　（４）该稳定剂在应用测试中符合ＧＢ　８８１５—８８，　果见表２。　应用前景较好。　表２新型钙锌稳定剂在ｊ－７０电缆料中的应用测试　［参考文献］　［１］丁学杰，方岩雄．塑料助剂生产技术与应用［Ｍ］．广州：　广东科技出版社，１９９６．２３８—２９２．　［２］林美娟，章文贡．新型高效固体钙锌复合稳定剂［Ｊ］．塑　料工业，１９９９，２７（６）：　４３—４４，５５．　［３］唐赢．大分子、高含锌（ＭＨｚｎ）热稳定剂的性能研究　［Ｊ］．塑料助剂，２００３，（５）：２５—２７．　［４］华幼卿，秦倩，段雪．新型聚氯乙烯热稳定剂一水滑　石的研究［Ｊ］．聚氯乙烯，２００１，（６）：４２—４５．　［５］王庆智．环氧不饱和脂肪酸稀土无毒稳定剂［Ｐ］．中国发　明专利：ＺＬ９３１２０４８７．９，１９９７．　［６］周曙光．环氧金属皂的合成［Ｊ］．辽宁化工，１９９７，２６（５）：　２７３．　［７］吴茂英，刘正堂，崔英德．环氧脂肪酸稀土的合成及其对　ＰＶＣ热稳定作用的合成研究［Ｊ］．中国塑料，２００１，１５　结果表明，应用该稳定荆的电缆料，物理性能、　（７）：５卜５３．　［编辑：杜桂敏］　（上接第２７页）儿童长期使用含有邻苯二甲酸酯类　此类物质在ＰＶＣ塑料制品中的用量十分必要。　增塑剂的ＰＶＣ塑料制品，有可能会导致邻苯二甲酸　［参考文献］　酯类增塑剂通过汗液和唾液而迁移进入儿童体内并　［１］任晋，蒋可．内分泌干扰剂的研究进展［Ｊ］．化学进　在体内富集，从而产生不良后果，因此，欧盟对ＰＶＣ　展，２００１。１４（２）：１３５—１４３．　塑料玩具中邻苯二甲酸酯类增塑剂的含量进行了严　［２］丁鹏，赵晓松，刘剑锋．酞酸酯类化合物（ＰＡＥＳ）研究　格。目前，我国尚未对ＰＶＣ塑料制品中使用邻　新进展［Ｊ］．吉林农业大学学报，１９９９，２１（３）：８８．　苯二甲酸酯类增塑剂进行，为了切实保护儿童的　［３］贺－－ｉＪ［Ｉ，刘丽，杨左军．气相色谱法测定聚氯乙烯塑料　身体健康，有必要对儿童用ＰＶＣ塑料制品中使用邻　增塑剂的研究［Ｊ］．现代商检科技，１９９９，９（６）：１０一ｌ２．　苯二甲酸酯类增塑剂进行严格的。　［４］ＡＳＴＭ　Ｄ　３４２１—７５，Ｓｔａｎｄａｒｄ　Ｒｅｍｍｍｅｎｔｅｄ　Ｐｒａｃｔｉｃｅ　ｆｏｒ　Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ　ａｎｄ　Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒ　Ｍｉｘｔｕｒｅｓ　ｆｒｏｍ　３结论　Ｖｉｎｙｌ　Ｃｈｌｏｒｉｄｅ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ［Ｓ］．　通过对含有５种典型邻苯二甲酸酯类增塑剂的　［５］ＤＩＮ　５３１６０，Ｔ￣ｓｔｉｎｇ　ｏｆ　Ｃｏｌｏｕｒｅｄ　Ｔｏｙｓ　ｆｏｒ　Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ　ｔＯ　Ｓａ—　ＰＶＣ塑料样品在模拟人体汗液浸泡液和模拟人体　ｌｉｒａ　ａｎｄ　Ｐｅｍｐｉｍｔｉｏｎ［Ｓ］．　唾液浸泡液中的迁移行为的研究，发现此类物质能　【６］Ａｉ　Ｊ．Ｓｏｌｉｄ—ｐｈａｓｅ　ｍｉｃｒｏｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ　ｆｏｒ　ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ　ａｎａｌｙｓｉｓ　够从ＰＶＣ塑料制品中迁移到人体汗液和人体唾液　ｉｎ　ｎｏｎ—ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ　ｓｉｔｕａｔｉｏｎｓ［Ｊ］．Ａｎａｌ　Ｃｈｍａ，１９９７，（６９）：　中，并最终进入人体内，对人体造成损害。因此，严格　１２３０—１２３７．　［编辑：杜桂敏】　３０